Baseado na franquia do espião mais famoso de Hollywood, James Bond, o reality show 007: Estrada para o Milhão acompanha nove duplas de pessoas comuns em diferentes partes do mundo realizando provas que apenas Bond seria capaz de executar. Com dez perguntas acumulativas espalhadas em diferentes paisagens globais, os competidores possuem uma motivação para encarar os maiores desafios de suas vidas: um prêmio acumulado de um milhão de libras. Orientados pelo Controlador (Brian Cox) que dita e movimenta o desafio de cada um, as duplas logo descobrem que não será nada fácil conseguir enfrentar uma série de desafios inspirados nas histórias de Bond em uma aventura global épica, entre as Terras Altas da Escócia, no remoto deserto chileno às movimentadas ruas de Veneza e à luxuosa costa caribenha da Jamaica.