30 anos depois de viverem um romance na adolescência, Miguel (Marcos Paulo) e Letícia (Natália do Vale) se reencontram. Eles são filhos de famílias inimigas em Ouro Negro, e foram separados graças a uma armação de Lucrécia Borges (Eva Wilma), mãe de Letícia, que fez todos acreditarem que Miguel estava morto. Anos depois, Lucrécia ainda fará de tudo para não deixar a filha viver seu grande amor.
Um chinês Liu (Jui Huang) comete um roubo de um bilhão de dólares e esconde as informações do paradeiro do dinheiro em um pen drive. O problema é que o crime é descoberto e, no desespero, ele esconde o pen drive na bolsa de Aurora (Maria Vieira), portuguesa que está de viagem para o Brasil com o filho João (Ricardo Pereira).
A novela gira em torno da família de Lulu de Luxemburgo (Fernanda Torres), uma cineasta de sucesso que tetm um passado repleto de amarguras e arrependimentos.
João Medeiros (Tarcísio Meira) é um famoso fotografo dedicado a causas humanitárias. Quando está em Praga, na República Tcheca, em uma de suas exposições, sofre um atentado que o deixa à beira da morte. Ele é salvo pelo anjo Rafael (Caio Blat), que concede a ele mais seis meses de vida para resolver os problemas da conturbada família. É assim que João retorna ao Rio de Janeiro, e precisa lidar com as desavenças dos parentes, com a ajuda de Rafael, que se torna seu assistente.
O português Daniel (Ricardo Pereira) vive em um triângulo amoroso com as irmãs Nina (Alinne Moraes) e Lenita (Mel Lisboa). O amor do rapaz, que acaba se interessando mais por Nina, é motivo de disputa entre as duas no Brasil. Ao mesmo tempo, o vilão Jorge Junqueira (Henri Castelli), JJ, é apaixonado por Nina e vê em Daniel seu inimigo, e se une a Lenita para destruir a relação dos dois. Por outro lado, a novela mostra a disputa entre os pescadores do litoral de Santa Catarina e uma grande indústria pesqueira.
Caminhos do Coração acompanha um grupo de humanos super-poderosos que foram alterados geneticamente pela Dra. Júlia, uma geneticista obecada em criar uma nova espécie perfeita.
A novela se passa em São Francisco das Formigas, um pequeno distrito da cidade de Bocaiúvas. A vila é comandada por mulheres. O distrito se organiza politicamente em torno de Léo (Débora Falabella), inimiga do prefeito de Bocaiúvas, o poderoso Juca Tigre (Miguel Falabella).
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